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含氟聚合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐候性、化學(xué)惰性、低表面能等特征,在許多領(lǐng)域發(fā)揮了難以替代的作用。然而,主鏈含氟均聚物通常具有較高的結(jié)晶度,使其在加工、塑型、后處理等方面操作困難。將含氟單體與其他單體共聚可降低結(jié)晶性、提高溶解度、并可引入官能團,是一種制備先進氟材料的重要方法,例如,Halar、Lumiflon、Tefzel等商品化材料均是由氟代烯烴與其他單體共聚獲得。
可逆-失活自由基聚合(RDRP)為丙烯酸酯、苯乙烯等常規(guī)無氟單體的活性聚合提供了重要手段。然而,這些方法對于三氟氯乙烯(CTFE)這樣的氟代乙烯仍非常困難,甚至被研究人員稱為“假活性”。此外,CTFE本身沸點低(-26.2 ℃),聚合通常在高溫高壓下進行,限制了普通實驗室對其相關(guān)產(chǎn)物的研究。最近,復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系、聚合物分子工程國家重點實驗室的PolyMao(陳茂)課題組通過采用光催化可控活性聚合的方式,在室溫常壓的溫和條件下成功實現(xiàn)了主鏈含氟交替共聚物的精確合成,并可通過擴鏈和后修飾獲得各種嵌段交替聚合物(圖1)。
圖1 三氟氯乙烯與乙烯基醚的有機光催化可控自由基交替共聚